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农药残留危害大农药残留危害大农药残留危害大农药残留危害大日常生活中,我们时常耳闻学生或是单位职工集体食物中毒的报道。调查结果表明,部分集体食物中毒正是因为食用农药残留量高的蔬菜而引起的。
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农药残留概念

  农药残留是由于农药的应用而残存于生物体 、农产品、环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。农药残留是指在农业生产中施用农药后一部分农药直接或者间接残存于谷物、蔬菜、果品、畜产品、水产品以及土壤和水体中的现象。农产品中残留的农药对人体健康造成严重的威胁。对此世界各国出台相应的法律法规,严格控制农药残留引起的食品安全问题。

 

农药残留的重要性

  农药的种类很多,按化学结构分为:有机氯类、有机磷类、拟除虫菊酯类、氨基甲酸醣类、咪类、唑类等。本文着重研究有机氯类、有机磷类、拟除虫菊酯类这三大类中的92种农药。

  农产品的残留农药多在痕量水平,一般难以表现出急性毒性。有机氯类农药如六六六、DDT等具有化学性质稳定,脂溶性强,难以代谢的特点,是一种高毒类农药,农药中农药多残留捡测方法的研究对人体健康往往造成不可逆的危害,对人的危害主要表现为神经毒性,在人体内会造成致畸、致癌、致突变。许多农药母体及其代谢产物都存在残留问题,如DDT的代谢产物DDE;或者比母体的残留毒性更为突出,如杀虫脒的代谢产物4-氯邻甲基苯胺;甚至有的残毒问题更是由代谢产物所引起的。我国目前一般仅检测农药母体,国外发达国家不仅检测母体,而且更加强对降解产物的检测。

  农药残留量的大小受到农药的性质、毒性等多方面因素的影响。农药中的农药残留最主要的来源是种植过程中非法、不规范的使用农药,也可能来源于贮存过程中非法使用农药。这些农药目前在全世界范围内已被禁用,但是由于上世纪70年代的滥用,其在全球土壤环境中的残留量还是不容忽视的,受到污染的物种之一就是农药,幸好这种污染已呈现逐年下降的趋势。其次,自从20世纪开始,农残的分析技术飞速发展,前处理的方法更加的多样化,各种硬件条件也更加的完善。单残留农药的分析费时费力,怎样提高样品前处理时间上的消耗、节省人力物力,提高检测效率,加强多农残同时检测的水平是今后农残分析工作者应该多多考虑的问题。

检测目的

  ① 研究农药使用后在环境中的代谢和降解,制定农药残留限量标准、农药安全使用标准;

  ② 检测食品和饲料中农药残留的种类和水平,以确定其质量和安全性,满足对食品质量和安全的管理需要;

  ③ 检测环境介质和生态系生物构成的农药残留种类和水平,以了解环境质量和评价生态系统的安全性,满足环境监测与保护的管理需要。

  

检测方法

  1.气相色谱法(GC)

  气相色谱法是利用试样中备组分在气相和网定液一液相『nJ的分配系数不I司,汽化后的试样被载气带人色谱柱中运行H,,组分就在其中的两相问进行反复多次分配,经过一定的柱长后,便彼此分离,按顺序离开色谱柱进入检测器,产生的离子流信号经放大后,在记录器上描绘出符组分的色谱峰。GC是一种经典的分析方法,所用柱子多为毛细管柱,它的分离能力强,灵敏度商,应用JI.泛。同前,农药残留检测70%采用气相色谱法进行‘9’。使用GC.多种农药可以一次进样,得到完全分离。定性和定量,再配置高性能检测皿,使分析速度更快,结果更可靠。但GC对于高沸点,热稳定性差的农药不能进行分离检测。用GC法测定农药的关键是如何选择检测器,理想的检测器心具备灵敏度高,稳定性和重复性好,线性范闱宽,响应速度快等特点。如电子捕获检测器(ECD).被J’.泛用于有机氯农药和其他含电负性较大原子的农药残留物的检测。氰磷检测器(FPD).主要flj于检测含硫、磷类农药。

  2.高效液相色谱法(HPLC)

  HPLC也是一种传统检测方法,对于高沸点、热稳定性差、相对分子质量大的农药原则上都可采用该方法。最近10年来,采用汲相色谱法进行残留农药分析十分普遍,。大部分HPLC方法采用以键合硅胶C18、C8为主的反相色谱模式,但近年来也有采用微型色谱柱的报道rioi。.弓GC相比,HPLC的流动棚参.与分离机制,其组成、比例和pH值可以灵活调节,更有利于样品的分析。但其只能检测对紫外线有吸收和本身发射荧光的农药,进行复杂样品多残留分析时HPLC还受到一定限制。

  3.气相色谱—质谱联用技术(GC-MS)

  GC-MS是将气相色谱仪和质谱仪串联起来,成为一个整体使用的检测技术。它既具有GC的分离性能,又具有MS准确鉴定化合物结构的特点,可达到I列时定性、定量检测的日的。GC-MS使月于多残留分析,MS的优点是能在多种残留物I一时存在的情况下,对其进行定量定性分析。仅朋GC检测需用多个检测器,而GC-MS联用一般只需一‘次提取和一次GC-MS检测即可。YU-L等JHGC-MS联用检测水果和蔬菜巾的邻苯基苯酚、二苯胺及克螨特等III,其残留用已腈提取,再转至丙酮中。邻苯基苯酚、二苯胺及克螨特的检出限分别为10ug/kg.8ug/kg和15ug/kg.且回收率较高。

  4.液相色谱一质谱联用(LC.MS)

  液相色谱一质谱联用只前在农药残留分析中应用比较l-.泛,多用于农药代谢物、降解物的检测和多残留检测。随着内喷式和粒子流式接U技术的发展,将液相色谱仪和质谱仪串联起来,用于分析检测对热不稳定、分子量较大、难以用气相色谱分析的化合物,具有检测灵敏度高、选择性好、定性定童lciJ刚‘进行结果可靠等优点。定性、高分子量和低挥发等原闪推动了LC.MS技术的进步ll21。LC-MS可检测具有上述特点的农药。据统计LC-MS可分析的物质占世界上已知化合物的80%以上。内喷射武和粒子流式接口技术可将LC与MS连接起来,已成功地用于分析一一些难以用GC分析的化合物。HLC-MS具有检测灵敏度高、选择性好、定性定量I列时进行和结果可靠等优点l131。另外,研究开发毛细管液相色谱,与离子捕获检测器配合将会大大拓宽液相色谱用于高灵敏度分析农药残留的范闸。机化合物的强极性、热不稳

  5.超临界流体色谱法

  超临界流体色谱是以超临界流体为流动相的色谱分离检测技术,可以使用符种类型的较长色谱柱,可在较低温度下分析分子量较大、对热不稳定和极性较强的化合韧。超临界流体通常是C02具有气体和液体的双重性质,粘度小、传质阻力小、扩散速度快,分离能力和速度可.I_气相色谱相比。而其密度、溶解力和速度又可.与高效液相色谱相,这对于在含有脂肪的食品中的农药残留分析具有重要意义。以超临界流体为流动栩,对操作人员和环境无害,保留时问较短.T作温度较低,适于分析rf1等极性、热不稳定化合物,可以,与大部分GC和HPLC的检测器相连,如FID,FPD,NPD,ECD,UV等,极大地拓宽其应用范闱。许多在气相色谱和高效液相色谱上需经过衍生化才能分析的农药,都可以用直接测定,可把氨基甲酸酯类农药,与脂类物分离,通过改变温度、压力和流动相组成改进分离效率。结合使用SFE.可进一步节省分析时问,提高分析准确性。

  6.酶抑制法

  酶抑制法是利用有机磷农药的毒理特性建立的一种快速检验方法。它是利用有机磷,与氨基甲酸酯类农药可特异性地抑制昆虫中枢和周闱神经系统中乙酰胆碱酯酶(AchE)的活性,破坏神经的正常传导,使昆虫致死这+‘毒理学原理。将chE与样品反应,根据AchE活性受到抑制的情况,可判断出样品中是否含有有机磷,与氨基甲酸类农药。基于这一原,国内外已开发研制出速测箱、速测卡、快速测定及生物传感器等多种类型的产品。它们操作简单,速度快,特别适合于现场检测及大批样品的筛选。但灵敏度比仪器法差,重复性、回收率还有待提高。

  

农药残留毒性类型

  ① 化学稳定性:难以生物降解、脂溶性强、生物体富集有机氯农药,如六六六、DDT

  ② 三致性:致癌、致畸、致突变杀虫脒的代谢产物(N-4-氯邻甲苯胺)、代森类杀菌剂代谢产物(乙撑硫脲)、敌枯双、三环锡等

  ③ 环境激素化合物:也称内分泌干扰化合物美国EPA提出60种环境激素化合物,其中除草醚等农药39种。

  ④ 迟发性神经毒性:下肢麻痹、肌肉无力、食欲不振摄入溴苯磷、 TOCP(三邻甲苯磷酸酯,1930年美国引起姜酒事件)

  

危害

  农药残留危害大农药残留危害大农药残留危害大农药残留危害大日常生活中,我们时常耳闻学生或是单位职工集体食物中毒的报道。调查结果表明,部分集体食物中毒正是因为食用农药残留量高的蔬菜而引起的。在南方发生食物中毒的一般是空心菜、生菜等青菜;在北方发生食物中毒的一般是韭菜和豆角。

  果蔬是人们生活中不可或缺的食品,果蔬的质量问题与人体健康息息相关。如不慎食用了带有残留农药的果蔬,中毒潜伏期多在30分钟以内,短者10分钟,长者可达2小时。出现的主要症状有:头晕、头疼、恶心、呕吐、倦乏、食欲减退、视力模糊、四肢发麻无力等;中毒较严重者,可能伴有腹痛、腹泻、出汗、肌肉颤动、精神恍惚、言语障碍、瞳孔缩小等症状;更严重者将出现昏迷痉挛、大小便失禁、瞳孔缩小如针尖、体温升高、呼吸麻痹等症状。

  另外,残留农药还可在人体内蓄积,超过一定量后会导致一些疾病,如男性不育等。此外,经国家卫生蔬菜中心等部门研究,果蔬中残留农药在人体内长期蓄积、滞留还会引发慢性中毒,诱发许多慢性疾病,如心脑血管病、糖尿病、肝病、癌症等;农药在人体内的蓄积,还会通过怀胎和哺乳传给下一代,殃及子孙后代的健康。

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